On dit de l'acétylène $\mathrm{C}_2 \mathrm{H}_2$ (ou $\mathrm{H}-\mathrm{C} \equiv \mathrm{C}-\mathrm{H}$ ) que c'est un composé de formation endothermique, ce qui explique sa forte tendance à se décomposer de façon exothermique violente (explosive). Selon les tables thermodynamiques, son enthalpie de formation est en effet $+227 \mathrm{~kJ}^{-1} \mathrm{~mol}^{-1}$.
Mais comment un composé peut-il se former de façon endothermique, alors que toutes les enthalpies de liaison sont négatives?